含氟農(nóng)藥具有生物活性高、用量少、毒性低、效果突出等優(yōu)點(diǎn),已成為世界農(nóng)藥工業(yè)發(fā)展的重點(diǎn)。目前,已開發(fā)應(yīng)用的含氟殺蟲劑、殺菌劑、除草劑、殺螨劑及植物生長調(diào)節(jié)劑等上百個品種,成為高端品種和新農(nóng)藥創(chuàng)制的主體,應(yīng)用前景良好、附加值較高。
在2015 - 2019年專利過期農(nóng)藥中,含氟農(nóng)藥有14個,占比51.9%,其中殺蟲劑含氟化合物占比達(dá)80%。在新農(nóng)藥化合物中,含氟物質(zhì)占比也相當(dāng)高。
我國含氟精細(xì)化學(xué)品年總產(chǎn)能約16萬t,產(chǎn)量約6.2萬t。其消費(fèi)結(jié)構(gòu)為:氟農(nóng)藥30%、氟醫(yī)藥25%、電子氣體20%、氟表面活性劑10%、其他15%,含氟農(nóng)藥成為重點(diǎn)領(lǐng)域。含氟中間體作為含氟農(nóng)藥的合成原料,發(fā)展迅速,成為科研院所和企業(yè)的研究重點(diǎn)。
含氟中間體主要分為脂肪族氟化物、含氟雜環(huán)化合物和芳香族含氟中間體三大類。我國已開發(fā)數(shù)百種含氟中間體,有骨干生產(chǎn)企業(yè),主要集中在浙江、江蘇、遼寧和江西等地,山東、河南等地也有少量企業(yè)。國內(nèi)主要含氟中間體年產(chǎn)能及產(chǎn)量情況如下:芳香族含氟中間體產(chǎn)能12萬t,產(chǎn)量5萬t;脂肪族含氟中間體產(chǎn)能2萬t,產(chǎn)量1萬t;雜環(huán)含氟化合物產(chǎn)能0.3萬t,產(chǎn)量0.2萬t。可見,芳香族含氟中間體是主要類別,又可細(xì)分為苯系列和甲苯系列,如氟苯、2,4 - 二氯氟苯等苯系列,三氟甲基苯胺、對三氟甲氧基苯胺等甲苯系列,這些中間體市場前景較好。
國內(nèi)常用且有開發(fā)前景的脂肪族氟化物有三氟乙醇、三氟乙酸等。這些物質(zhì)可廣泛應(yīng)用于合成含氟農(nóng)藥原藥,例如:三氯三氟乙烷用于生產(chǎn)三氟氯氰菊酯等;二氟氯甲烷用于生產(chǎn)氟氰戊菊酯等;三氟乙酰乙酸乙酯用于生產(chǎn)噻草啶;二氟乙酸乙酯用于生產(chǎn)氟唑菌酰胺等。
含氟雜環(huán)化合物是含氟農(nóng)藥中間體的重要組成部分,常見品種有3 - 三氟甲基吡啶、2 - 氟 - 6 - 三氟甲基吡啶等。這些化合物可廣泛用于合成含氟農(nóng)藥,如3 - 三氟甲基吡啶用于生產(chǎn)吡氟禾草靈;2 - 氟 - 6 - 三氟甲基吡啶用于生產(chǎn)啶氧菌酯等。
芳香族含氟中間體種類多,廣泛應(yīng)用于農(nóng)藥、醫(yī)藥等行業(yè)。以下介紹幾種應(yīng)用廣、前景好的品種:
除上述重點(diǎn)介紹的中間體外,對溴三氟甲苯、對三氟甲基苯酚等芳香族含氟中間體也值得關(guān)注。
含氟農(nóng)藥中間體除部分用途廣的品種外,一般生產(chǎn)噸位小,但利潤高,屬于高附加值精細(xì)化工產(chǎn)品。含氟農(nóng)藥性能優(yōu)良,發(fā)展迅速,國內(nèi)外市場需求逐年增長,含氟農(nóng)藥中間體的開發(fā)研究前景良好、經(jīng)濟(jì)效益可觀。
含氟農(nóng)藥中間體合成起始原料多為基礎(chǔ)化工原料,如鄰二氯苯等,國內(nèi)資源豐富、品質(zhì)優(yōu)良。同時,中國基礎(chǔ)氟原料豐富,氫氟酸產(chǎn)量約占世界總產(chǎn)量的65%,為含氟農(nóng)藥中間體發(fā)展提供了原料保障。我國化工產(chǎn)業(yè)處于“轉(zhuǎn)型升級,創(chuàng)新發(fā)展”時期,傳統(tǒng)產(chǎn)品弱勢運(yùn)行,含氟精細(xì)化學(xué)品準(zhǔn)入門檻高、技術(shù)難度大,盈利可觀。隨著含氟農(nóng)藥應(yīng)用與開發(fā)研究深入,含氟中間體國內(nèi)外市場優(yōu)勢明顯,發(fā)展前景廣闊。